油漆是家庭裝修過程不可或缺的一種裝修材料。傳統的油漆不僅僅具有刺鼻的氣味,而且油漆中含有非常多的有害物質。當然現在的環保油漆已經不再含有有害物質,這里說的油漆指的是傳統的油漆。那么傳統油漆的有害成分到底有哪些呢???1、VOC(揮發性有機化合物)??VOC是揮發性有機化合物的英文縮寫,揮發性有機化合物是指油漆中不形成漆膜而最終揮發到大氣中的有機物質。揮發性有機化合物揮發到空氣當中之后會與空氣中的氧氣發生反應生成臭氧,低空臭氧對大氣環境及人體健康是有害的。??2、TDI(甲苯二異氰酸脂)??TDI在裝修中主要存在于油漆之中,來源于PU漆固化劑的合成。超出標準的游離TDI會對人體造成傷害,主要是致敏和刺激作用,出現眼睛疼痛、流淚、結膜充血、咳嗽、胸悶、氣急、哮喘、紅色丘疹、斑丘疹、接觸性過敏性等癥狀。??3、甲醛??甲醛是一種無色,有強烈刺激性氣味的氣體。具有易揮發、毒性高的特點,35%~40%的甲醛水溶液叫作福爾馬林。甲醛毒性較高。??4、苯、甲苯及二甲苯??苯屬于劇毒物質,甲苯、二甲苯屬于低毒性物質,吸入一定量苯、甲苯、二甲苯會引起中毒,甚至會破壞造血系統、神經系統。??5、可溶性重金屬??重金屬指密度大于4.5克/立方厘米的金屬,如鉛、鎘、鉻、汞等。油漆中一部分樹脂、顏料或催干劑中會有可溶性重金屬的存在,如果長期接觸含有鉛等重金屬,可引發輕度神經衰弱綜合癥和消化不良癥狀,較重者則出現貧血及鉛麻痹。??傳統的油漆中含有的有害成分是非常多的,這些有害成分會對人體造成極大的傷害。所以在購買時一定要選擇檢測合格的產品。?
油漆是家庭裝修過程不可或缺的一種裝修材料。傳統的油漆不僅僅具有刺鼻的氣味,而且油漆中含有非常多的有害物質。當然現在的環保油漆已經不再含有有害物質,這里說的油漆指的是傳統的油漆。那么傳統油漆的有害成分到底有哪些呢???1、VOC(揮發性有機化合物)??VOC是揮發性有機化合物的英文縮寫,揮發性有機化合物是指油漆中不形成漆膜而最終揮發到大氣中的有機物質。揮發性有機化合物揮發到空氣當中之后會與空氣中的氧氣發生反應生成臭氧,低空臭氧對大氣環境及人體健康是有害的。??2、TDI(甲苯二異氰酸脂)??TDI在裝修中主要存在于油漆之中,來源于PU漆固化劑的合成。超出標準的游離TDI會對人體造成傷害,主要是致敏和刺激作用,出現眼睛疼痛、流淚、結膜充血、咳嗽、胸悶、氣急、哮喘、紅色丘疹、斑丘疹、接觸性過敏性等癥狀。??3、甲醛??甲醛是一種無色,有強烈刺激性氣味的氣體。具有易揮發、毒性高的特點,35%~40%的甲醛水溶液叫作福爾馬林。甲醛毒性較高。??4、苯、甲苯及二甲苯??苯屬于劇毒物質,甲苯、二甲苯屬于低毒性物質,吸入一定量苯、甲苯、二甲苯會引起中毒,甚至會破壞造血系統、神經系統。??5、可溶性重金屬??重金屬指密度大于4.5克/立方厘米的金屬,如鉛、鎘、鉻、汞等。油漆中一部分樹脂、顏料或催干劑中會有可溶性重金屬的存在,如果長期接觸含有鉛等重金屬,可引發輕度神經衰弱綜合癥和消化不良癥狀,較重者則出現貧血及鉛麻痹。??傳統的油漆中含有的有害成分是非常多的,這些有害成分會對人體造成極大的傷害。所以在購買時一定要選擇檢測合格的產品。?
甲苯主要由原油經石油化工過程而制得。作為溶劑它用于油類、樹脂、天然橡膠和合成橡膠、煤焦油、瀝青、醋酸纖維素,也作為溶劑用于纖維素油漆和清漆,以及用為照像制版、墨水的溶劑。甲苯也是有機合成,特別是氯化苯酰和苯基、糖精、三硝基甲苯和許多染料等有機合成的主要原料。它也是航空和汽車汽油的一種成分。甲苯具有揮發性,在環境中比較不易發生反應。由于空氣的運動使其廣泛分布在環境中,并且通過雨和從水表面的蒸發使其在空氣和水體之間水斷地再循環,最終可能因生物的和微生物的氧化而被降解。對世界上很多城市空氣中的平均濃度進行匯總,結果表明甲苯濃度通常為112.5-150 μg/m3,這主要來自與汽油有關的排放(汽車廢氣、汽油加工)),也來自于工業活動所造成的溶劑損失和排放。甲苯大量用作溶劑和高辛烷值汽油添加劑,也是有機化工的重要原料,但與同時從煤和石油得到的苯和二甲苯相比,目前的產量相對過剩,因此相當數量的甲苯用于脫烷基制苯或岐化制二甲苯。甲苯衍生的一系列中間體,廣泛用于染料;醫藥;農藥;火炸藥;助劑;香料等精細化學品的生產,也用于合成材料工業。甲苯進行側鏈氯化得到的一氯芐;二氯芐和三氯芐,包括它們的衍生物苯甲醇;苯甲醛和苯甲酰氯(一般也從苯甲酸光氣化得到),在醫藥;農藥;染料,特別是香料合成中應用廣泛。甲苯的環氯化產物是農藥;醫藥;染料的中間體。甲苯氧化得到苯甲酸,是重要的食品防腐劑(主要使用其鈉鹽),也用作有機合成的中間體。甲苯及苯衍生物經磺化制得的中間體,包括對甲苯磺酸及其鈉鹽;CLT酸;甲苯-2,4-二磺酸;苯甲醛-2,4-二磺酸;甲苯磺酰氯等,用于洗滌劑添加劑,化肥防結塊添加劑;有機顏料;醫藥;染料的生產。甲苯硝化制得大量的中間體??裳苌玫胶芏嘧罱K產品,其中在聚氨酯制品、染料和有機顏料、橡膠助劑、醫藥、炸藥等方面最為重要。
甲苯主要由原油經石油化工過程而制得。作為溶劑它用于油類、樹脂、天然橡膠和合成橡膠、煤焦油、瀝青、醋酸纖維素,也作為溶劑用于纖維素油漆和清漆,以及用為照像制版、墨水的溶劑。甲苯也是有機合成,特別是氯化苯酰和苯基、糖精、三硝基甲苯和許多染料等有機合成的主要原料。它也是航空和汽車汽油的一種成分。甲苯具有揮發性,在環境中比較不易發生反應。由于空氣的運動使其廣泛分布在環境中,并且通過雨和從水表面的蒸發使其在空氣和水體之間水斷地再循環,最終可能因生物的和微生物的氧化而被降解。對世界上很多城市空氣中的平均濃度進行匯總,結果表明甲苯濃度通常為112.5-150 μg/m3,這主要來自與汽油有關的排放(汽車廢氣、汽油加工)),也來自于工業活動所造成的溶劑損失和排放。甲苯大量用作溶劑和高辛烷值汽油添加劑,也是有機化工的重要原料,但與同時從煤和石油得到的苯和二甲苯相比,目前的產量相對過剩,因此相當數量的甲苯用于脫烷基制苯或岐化制二甲苯。甲苯衍生的一系列中間體,廣泛用于染料;醫藥;農藥;火炸藥;助劑;香料等精細化學品的生產,也用于合成材料工業。甲苯進行側鏈氯化得到的一氯芐;二氯芐和三氯芐,包括它們的衍生物苯甲醇;苯甲醛和苯甲酰氯(一般也從苯甲酸光氣化得到),在醫藥;農藥;染料,特別是香料合成中應用廣泛。甲苯的環氯化產物是農藥;醫藥;染料的中間體。甲苯氧化得到苯甲酸,是重要的食品防腐劑(主要使用其鈉鹽),也用作有機合成的中間體。甲苯及苯衍生物經磺化制得的中間體,包括對甲苯磺酸及其鈉鹽;CLT酸;甲苯-2,4-二磺酸;苯甲醛-2,4-二磺酸;甲苯磺酰氯等,用于洗滌劑添加劑,化肥防結塊添加劑;有機顏料;醫藥;染料的生產。甲苯硝化制得大量的中間體??裳苌玫胶芏嘧罱K產品,其中在聚氨酯制品、染料和有機顏料、橡膠助劑、醫藥、炸藥等方面最為重要。
危險性概述健康危害:對皮膚、粘膜有刺激性,對中樞神經系統有麻醉作用。急性中毒:短時間內吸入較高濃度該品可出現眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結膜及咽部充血、頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無力、步態蹣跚、意識模糊。重癥者可有躁動、抽搐、昏迷。慢性中毒:長期接觸可發生神經衰弱綜合征,肝腫大,女工月經異常等。皮膚干燥、皸裂、皮炎。環境危害:對環境有嚴重危害,對空氣、水環境及水源可造成污染。燃爆危險:該品易燃,具刺激性。毒理學資料毒性:屬低毒類。急性毒性:LD50?5000mg/kg(大鼠經口); 12124mg/kg(兔經皮);人吸入71.4g/m3,短時致死;人吸入3g/m3×1~8小時,急性中毒;人吸入0.2~0.3g/m3×8小時,中毒癥狀出現。刺激性:人經眼:300ppm,引起刺激。家兔經皮:500mg,中度刺激。亞急性和慢性毒性:大鼠、豚鼠吸入390mg/m3,8小時/天,90~127天,引起造血系統和實質性臟器改變。致突變性:微核試驗:小鼠經口200mg/kg。細胞遺傳學分析:大鼠吸入5400μg/m3,16周(間歇)。生殖毒性:大鼠吸入最低中毒濃度(TCLo):1.5g/m3,24小時(孕1~18天用藥),致胚胎毒性和肌肉發育異常。小鼠吸入最低中毒濃度(TCLo):500mg/m3,24小時(孕6~13天用藥),致胚胎毒性。致畸性:雌性大鼠孕后7~20d吸入最低中毒劑量(TCLo)1800ppm,致中樞神經系統發育畸形。雌性小鼠孕后6~15d經口染毒最低中毒劑量(TCLo)8700mg/kg,致顱面部(包括鼻、舌)發育畸形。雌兔孕后6~18d吸入最低中毒劑量(TCLo)100ppm(6h),致泌尿生殖系統發育畸形。毒性描述:具有麻醉作用,對皮膚的刺激作用比苯強,吸入甲苯蒸氣時,對中樞神經的作用也比苯強烈。吸入8小時濃度為376~752mg/m3的甲苯蒸氣時,會出現疲憊、惡心、錯覺、活動失靈、全身無力、嗜睡等癥狀。短時間吸入2256mg/m3濃度的甲苯蒸氣時,會引起過度疲憊、激烈興奮、惡心、頭痛等。長期吸入低濃度的甲苯蒸氣時,造成慢性中毒,引起食欲減退、疲勞、白血球減少、貧血。甲苯還可經皮膚吸收,溶解皮膚中的脂肪,應避免與皮膚直接接觸。純制品未見對造血系統的影響及染色體損傷作用。嗅覺閾濃度140mg/m3。TJ36-79規定車間空氣中最高容許濃度為100mg/m3。代謝與降解:吸收在體內的甲苯,80%在NADP(轉酶II)的存在下,被氧化為苯甲醇,再在NAD(轉酶I)的存在下氧化為苯甲醛,再經氧化成苯甲酸。然后在轉酶A及三磷酸腺苷存在下與甘氨酸結合成馬尿酸。所以人體吸收和甲苯16%-20%由呼吸道以原形呼出,80%以馬尿酸形式經腎臟而被排出體外,所以人體接觸甲苯后,2小時后尿中馬尿酸迅速升高,以后止升變慢,脫離接觸后16-24小時恢復正常。一小部分苯甲酸與葡萄醛酸結合生成無毒物。甲苯代謝為鄰甲苯酚的量不到1%。在環境中,甲苯在強氧化劑作用或催化劑存在條件中與空氣作用,都被氧化為苯甲酸或直接分解成二氧化碳和水。殘留與蓄積:據WHO1983年報道,甲苯約有80%的劑量以馬尿酸(苯甲酰甘氨酸)的形式經腎臟而被排出體外,而剩余物則大部分以呼吸的形式呼出。另一研究表明,約有0.4%-1.1%的甲苯以鄰甲酸的形式被排出。在通常情況下,馬尿酸在終止接觸24小時后幾乎全部被排出,但若是職業性接觸(即每天重復接觸8小時,16小時不接觸),在工作周期內馬尿酸會有蓄積,周末即可恢復至接觸前水平。尿液中的馬尿酸含量會因攝入食物種類的不同而有較大變化,因此不能以尿液中的馬尿酸含量來推斷甲苯吸收量。但在群體調查中,尿液中的馬尿酸含量對于判斷有無甲苯吸收有一定的準確度。生態學數據1、該物質對環境有嚴重危害,對空氣、水環境及水源可造成污染,對魚類和哺乳動物應給予特別注意??杀簧锖臀⑸镅趸到?。2、生態毒性 LC50:34.27mg/L(96h)(黑頭呆魚);57.68mg/L(96h)(金魚);313mg/L(48h)(水蚤);9.5mg/L(96h)(草蝦)3、生物降解性好氧生物降解:96~528h厭氧生物降解:1344~5040h4、非生物降解性光解最大光吸收波長范圍:253.5~268nm水中光氧化半衰期:321~1284h空氣中光氧化半衰期:10~104h5、生物富集性:BCF:90(金魚);13(鰻魚)急救措施皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。食入:飲足量溫水,催吐。就醫。消防措施危險特性:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發生強烈反應。流速過快,容易產生和積聚靜電。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃。有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳。滅火方法:噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音,必須馬上撤離。滅火劑:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效。泄漏應急處理應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,并進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗,洗液稀釋后放入廢水系統。大量泄漏:構筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。操作處置與儲存操作注意事項:密閉操作,加強通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。灌裝時應控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
危險性概述健康危害:對皮膚、粘膜有刺激性,對中樞神經系統有麻醉作用。急性中毒:短時間內吸入較高濃度該品可出現眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結膜及咽部充血、頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無力、步態蹣跚、意識模糊。重癥者可有躁動、抽搐、昏迷。慢性中毒:長期接觸可發生神經衰弱綜合征,肝腫大,女工月經異常等。皮膚干燥、皸裂、皮炎。環境危害:對環境有嚴重危害,對空氣、水環境及水源可造成污染。燃爆危險:該品易燃,具刺激性。毒理學資料毒性:屬低毒類。急性毒性:LD50?5000mg/kg(大鼠經口); 12124mg/kg(兔經皮);人吸入71.4g/m3,短時致死;人吸入3g/m3×1~8小時,急性中毒;人吸入0.2~0.3g/m3×8小時,中毒癥狀出現。刺激性:人經眼:300ppm,引起刺激。家兔經皮:500mg,中度刺激。亞急性和慢性毒性:大鼠、豚鼠吸入390mg/m3,8小時/天,90~127天,引起造血系統和實質性臟器改變。致突變性:微核試驗:小鼠經口200mg/kg。細胞遺傳學分析:大鼠吸入5400μg/m3,16周(間歇)。生殖毒性:大鼠吸入最低中毒濃度(TCLo):1.5g/m3,24小時(孕1~18天用藥),致胚胎毒性和肌肉發育異常。小鼠吸入最低中毒濃度(TCLo):500mg/m3,24小時(孕6~13天用藥),致胚胎毒性。致畸性:雌性大鼠孕后7~20d吸入最低中毒劑量(TCLo)1800ppm,致中樞神經系統發育畸形。雌性小鼠孕后6~15d經口染毒最低中毒劑量(TCLo)8700mg/kg,致顱面部(包括鼻、舌)發育畸形。雌兔孕后6~18d吸入最低中毒劑量(TCLo)100ppm(6h),致泌尿生殖系統發育畸形。毒性描述:具有麻醉作用,對皮膚的刺激作用比苯強,吸入甲苯蒸氣時,對中樞神經的作用也比苯強烈。吸入8小時濃度為376~752mg/m3的甲苯蒸氣時,會出現疲憊、惡心、錯覺、活動失靈、全身無力、嗜睡等癥狀。短時間吸入2256mg/m3濃度的甲苯蒸氣時,會引起過度疲憊、激烈興奮、惡心、頭痛等。長期吸入低濃度的甲苯蒸氣時,造成慢性中毒,引起食欲減退、疲勞、白血球減少、貧血。甲苯還可經皮膚吸收,溶解皮膚中的脂肪,應避免與皮膚直接接觸。純制品未見對造血系統的影響及染色體損傷作用。嗅覺閾濃度140mg/m3。TJ36-79規定車間空氣中最高容許濃度為100mg/m3。代謝與降解:吸收在體內的甲苯,80%在NADP(轉酶II)的存在下,被氧化為苯甲醇,再在NAD(轉酶I)的存在下氧化為苯甲醛,再經氧化成苯甲酸。然后在轉酶A及三磷酸腺苷存在下與甘氨酸結合成馬尿酸。所以人體吸收和甲苯16%-20%由呼吸道以原形呼出,80%以馬尿酸形式經腎臟而被排出體外,所以人體接觸甲苯后,2小時后尿中馬尿酸迅速升高,以后止升變慢,脫離接觸后16-24小時恢復正常。一小部分苯甲酸與葡萄醛酸結合生成無毒物。甲苯代謝為鄰甲苯酚的量不到1%。在環境中,甲苯在強氧化劑作用或催化劑存在條件中與空氣作用,都被氧化為苯甲酸或直接分解成二氧化碳和水。殘留與蓄積:據WHO1983年報道,甲苯約有80%的劑量以馬尿酸(苯甲酰甘氨酸)的形式經腎臟而被排出體外,而剩余物則大部分以呼吸的形式呼出。另一研究表明,約有0.4%-1.1%的甲苯以鄰甲酸的形式被排出。在通常情況下,馬尿酸在終止接觸24小時后幾乎全部被排出,但若是職業性接觸(即每天重復接觸8小時,16小時不接觸),在工作周期內馬尿酸會有蓄積,周末即可恢復至接觸前水平。尿液中的馬尿酸含量會因攝入食物種類的不同而有較大變化,因此不能以尿液中的馬尿酸含量來推斷甲苯吸收量。但在群體調查中,尿液中的馬尿酸含量對于判斷有無甲苯吸收有一定的準確度。生態學數據1、該物質對環境有嚴重危害,對空氣、水環境及水源可造成污染,對魚類和哺乳動物應給予特別注意??杀簧锖臀⑸镅趸到?。2、生態毒性 LC50:34.27mg/L(96h)(黑頭呆魚);57.68mg/L(96h)(金魚);313mg/L(48h)(水蚤);9.5mg/L(96h)(草蝦)3、生物降解性好氧生物降解:96~528h厭氧生物降解:1344~5040h4、非生物降解性光解最大光吸收波長范圍:253.5~268nm水中光氧化半衰期:321~1284h空氣中光氧化半衰期:10~104h5、生物富集性:BCF:90(金魚);13(鰻魚)急救措施皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。食入:飲足量溫水,催吐。就醫。消防措施危險特性:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發生強烈反應。流速過快,容易產生和積聚靜電。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃。有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳。滅火方法:噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音,必須馬上撤離。滅火劑:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效。泄漏應急處理應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,并進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗,洗液稀釋后放入廢水系統。大量泄漏:構筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。操作處置與儲存操作注意事項:密閉操作,加強通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。灌裝時應控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
化工史話61:三苯來源——芳烴抽提催化重整工藝的產品90%用來生產汽油,10%用來生產芳烴。因此催化重整還是芳烴尤其是三苯(苯,甲苯,二甲苯)的主要來源。直餾汽油經過催化重整以后,芳烴含量在30-70%之間。在催化重整出現前,催化裂化一度是芳烴的重要來源。催化重整的出現進一步擴充了芳烴的來源。催化重整生產芳烴流程催化重整生產芳烴流程是直餾汽油經過蒸餾去除C5以下的餾分,這個過程一般叫做拔頭油。早期的催化劑一般只能把C5以上的烷烴重整為芳烴。后續有出現了ZSM-5擇形催化劑,可以將更加輕的烯烴和烷烴轉化為芳烴,這也就誕生了所謂M2工藝。經過拔頭油處理的原料在鉬酸鉻和鉬酸鎳催化劑的作用下通過加氫脫除原料油中的砷硫等對鉑催化劑有毒害的物質。經過重整的原料在進行芳烴抽提,芳烴分離,芳烴轉化后得到各種芳烴單體。在生產芳烴的過程中,無論是催化重整工藝還是裂解工藝,得到的芳烴都是溶解在汽油之中的實際上是一種混合物。因此需要將這些芳烴從汽油中分離出來。常規的精餾方法在這里行不通。因為對于有機物來說,相同碳數的物質沸點都非常接近,而且還會形成共沸物。精餾方式行不通,人們轉而采取萃取的方法。利用一些能選擇性溶解芳烴的溶劑將芳烴提取出來。這些萃取劑和芳烴沸點差距非常大,后續可以利用精餾或者氣提的方法進行分離。如果是采用裂解汽油作為原料,首先需要加氫去除少量的烯烴,這些烯烴來源于催化重整中的裂解反應。烯烴和芳烴化學性質類似也會與萃取劑作用,不加去除會影響芳烴的純度。裂解汽油制芳烴萃取劑也經歷過幾代發展,最初的芳烴抽提工藝是1952年美國環球石油公司開發的UDEX法,該方法以二甘醇為溶劑。到二十世紀六七十年代又先后出現了以環丁砜,N-甲基吡咯烷酮,N-甲?;鶈徇鵀槿軇┑妮腿」に?。萃取過程一般在塔式萃取器內進行,萃取過程中原料從塔中部進入,溶劑從塔頂進入,在接觸過程中逐漸芳烴逐步轉移到溶劑內,溶劑中芳烴濃度從上到下以此增加,最后完成萃取過程,從塔底流出。常見的芳烴抽提有兩套工藝所謂三塔流程和五塔流程,三塔流程可以將混合芳烴分離生產苯 甲苯,二甲苯和重芳烴。還有一種是五塔流程,這套流程可以將二甲苯成分進行分離,分離得到鄰二甲苯,間二甲苯,乙苯等等。后來又出現了所謂萃取精餾工藝,將萃取和蒸餾兩個過程耦合起來。萃取精餾工藝簡化了操作流程,分割精度高,可以直接將芳烴中的各個組分也分離出來。當然技術和操作上也更加復雜。萃取精餾流程在芳烴生產中還有一個問題,那就是催化重整反應過分復雜,非常模糊,很難精確控制各種芳烴的產出比例。一般來說在這些芳烴中甲苯,二甲苯,苯的比例大概為5:4:1。這個比例和市場需求實際上是有矛盾的,一般來說二甲苯和苯的需求量較大,甲苯需求量較小。因此需要有合適的手段將甲苯轉化為苯或二甲苯。二甲苯中又有三種異構體,其中對二甲苯作為高分子材料的前體用途最廣,因此我們又希望獲得更多的對二甲苯。芳烴用途下游產品在芳烴轉化中有兩種工藝比較重要,在20世紀60年代,由于苯的需求量較大因此有了甲苯脫甲基制苯的工藝。這套工藝要求在酸性催化劑存在的情況下讓甲苯和氫,水蒸氣或者氧氣反應。后來隨著二甲苯的需求量增加20世紀80年代后又開始盛行甲苯歧化生成苯和二甲苯。甲苯歧化中還會運用到最經典的擇形催化劑。ZSM-5分子篩選擇型催化原理ZSM-5分子篩的擇形狀催化原理如下,甲苯進入催化劑通道后,歧化生成的二甲苯理論上有三種同分異構體。這三種異構體分子大小略有差別,其中對二甲苯尺寸最小。ZSM5分子篩的特征孔道恰好就和對二甲苯差不多。這樣一來,反應生成的對二甲苯可以從分子篩中擴散出去。其他兩個異構體就被困在分子篩內部,相當于增加了分子篩內部的產物濃度,這樣一來生成鄰二甲苯和間二甲苯的反應被抑制,而生成對二甲苯的反應選擇性得到了提高。由于催化裂化與催化重整的出現,目前為止石油芳烴來源已經占到總來源的80%。芳烴的重要性之前我們已經介紹過了,很多染料 ,藥物,香料的前體都是芳烴。也正是因為這兩個工藝的出現石油化工才能取代煤化工。目前在芳烴來源方面催化裂化與催化重整所占比例大體相當,對于美國等國家,催化重整芳烴占比能達到80%。
化工史話61:三苯來源——芳烴抽提催化重整工藝的產品90%用來生產汽油,10%用來生產芳烴。因此催化重整還是芳烴尤其是三苯(苯,甲苯,二甲苯)的主要來源。直餾汽油經過催化重整以后,芳烴含量在30-70%之間。在催化重整出現前,催化裂化一度是芳烴的重要來源。催化重整的出現進一步擴充了芳烴的來源。催化重整生產芳烴流程催化重整生產芳烴流程是直餾汽油經過蒸餾去除C5以下的餾分,這個過程一般叫做拔頭油。早期的催化劑一般只能把C5以上的烷烴重整為芳烴。后續有出現了ZSM-5擇形催化劑,可以將更加輕的烯烴和烷烴轉化為芳烴,這也就誕生了所謂M2工藝。經過拔頭油處理的原料在鉬酸鉻和鉬酸鎳催化劑的作用下通過加氫脫除原料油中的砷硫等對鉑催化劑有毒害的物質。經過重整的原料在進行芳烴抽提,芳烴分離,芳烴轉化后得到各種芳烴單體。在生產芳烴的過程中,無論是催化重整工藝還是裂解工藝,得到的芳烴都是溶解在汽油之中的實際上是一種混合物。因此需要將這些芳烴從汽油中分離出來。常規的精餾方法在這里行不通。因為對于有機物來說,相同碳數的物質沸點都非常接近,而且還會形成共沸物。精餾方式行不通,人們轉而采取萃取的方法。利用一些能選擇性溶解芳烴的溶劑將芳烴提取出來。這些萃取劑和芳烴沸點差距非常大,后續可以利用精餾或者氣提的方法進行分離。如果是采用裂解汽油作為原料,首先需要加氫去除少量的烯烴,這些烯烴來源于催化重整中的裂解反應。烯烴和芳烴化學性質類似也會與萃取劑作用,不加去除會影響芳烴的純度。裂解汽油制芳烴萃取劑也經歷過幾代發展,最初的芳烴抽提工藝是1952年美國環球石油公司開發的UDEX法,該方法以二甘醇為溶劑。到二十世紀六七十年代又先后出現了以環丁砜,N-甲基吡咯烷酮,N-甲?;鶈徇鵀槿軇┑妮腿」に?。萃取過程一般在塔式萃取器內進行,萃取過程中原料從塔中部進入,溶劑從塔頂進入,在接觸過程中逐漸芳烴逐步轉移到溶劑內,溶劑中芳烴濃度從上到下以此增加,最后完成萃取過程,從塔底流出。常見的芳烴抽提有兩套工藝所謂三塔流程和五塔流程,三塔流程可以將混合芳烴分離生產苯 甲苯,二甲苯和重芳烴。還有一種是五塔流程,這套流程可以將二甲苯成分進行分離,分離得到鄰二甲苯,間二甲苯,乙苯等等。后來又出現了所謂萃取精餾工藝,將萃取和蒸餾兩個過程耦合起來。萃取精餾工藝簡化了操作流程,分割精度高,可以直接將芳烴中的各個組分也分離出來。當然技術和操作上也更加復雜。萃取精餾流程在芳烴生產中還有一個問題,那就是催化重整反應過分復雜,非常模糊,很難精確控制各種芳烴的產出比例。一般來說在這些芳烴中甲苯,二甲苯,苯的比例大概為5:4:1。這個比例和市場需求實際上是有矛盾的,一般來說二甲苯和苯的需求量較大,甲苯需求量較小。因此需要有合適的手段將甲苯轉化為苯或二甲苯。二甲苯中又有三種異構體,其中對二甲苯作為高分子材料的前體用途最廣,因此我們又希望獲得更多的對二甲苯。芳烴用途下游產品在芳烴轉化中有兩種工藝比較重要,在20世紀60年代,由于苯的需求量較大因此有了甲苯脫甲基制苯的工藝。這套工藝要求在酸性催化劑存在的情況下讓甲苯和氫,水蒸氣或者氧氣反應。后來隨著二甲苯的需求量增加20世紀80年代后又開始盛行甲苯歧化生成苯和二甲苯。甲苯歧化中還會運用到最經典的擇形催化劑。ZSM-5分子篩選擇型催化原理ZSM-5分子篩的擇形狀催化原理如下,甲苯進入催化劑通道后,歧化生成的二甲苯理論上有三種同分異構體。這三種異構體分子大小略有差別,其中對二甲苯尺寸最小。ZSM5分子篩的特征孔道恰好就和對二甲苯差不多。這樣一來,反應生成的對二甲苯可以從分子篩中擴散出去。其他兩個異構體就被困在分子篩內部,相當于增加了分子篩內部的產物濃度,這樣一來生成鄰二甲苯和間二甲苯的反應被抑制,而生成對二甲苯的反應選擇性得到了提高。由于催化裂化與催化重整的出現,目前為止石油芳烴來源已經占到總來源的80%。芳烴的重要性之前我們已經介紹過了,很多染料 ,藥物,香料的前體都是芳烴。也正是因為這兩個工藝的出現石油化工才能取代煤化工。目前在芳烴來源方面催化裂化與催化重整所占比例大體相當,對于美國等國家,催化重整芳烴占比能達到80%。